- Код статьи
- S26584352S0869605525010047-1
- DOI
- 10.7868/S2658435225010047
- Тип публикации
- Статья
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 150 / Номер выпуска 1
- Страницы
- 86-106
- Аннотация
- Впервые проведено комплексное физико-химическое исследование манганильваита (Первый Советский рудник, Дальнегорск, Приморский край) методами рентгеноструктурного, электронно-зондового и термогравиметрического анализов, ИК- и мессбауэровской спектроскопии. Химическая формула минерала (Ca0.95Mn0.042+Mg0.01)(Mn0.652+Fe0.352+)(Fe1.002+ Fe1.003+)[Si2O7]O(OH)1.00. Уточнена структура манганильваита (R = 0.0272 для 896 независимых отражений с I > 2σ(I)). Минерал ромбический, пространственная группа Pnam, параметры элементарной ячейки: a = 12.9895(7), b = 8.8337(4), c = 5.8370(3) Å, V = 669.76(6) Å3. Методом расплавной калориметрии растворения определена энтальпия образования манганильваита Ca1.0 (Mn0.72+Fe0.32+)(Fe1.02+Fe1.03+)[Si2O7]O(OH)1.0(-3778.8 ± 7.5 кДж/моль), рассчитаны значения ΔfH0(298.15 K) для ильваита CaFe2+(Fe2+Fe3+)[Si2O7]O(OH) и манганильваита идеализированного состава CaMn2+(Fe2+Fe3+)[Si2O7]O(OH) (-3739.9 ± 8.7 и -3795.5 ± 7.2 кДж/моль соответственно), рассчитаны стандартные энтропии и энергии Гиббса образования из элементов исследованного дальнегорского манганильваита, ильваита и манганильваита идеализированных составов.
- Ключевые слова
- манганильваит ильваит структурный анализ ИК-спектроскопия мессбауэровская спектроскопия термогравиметрический анализ микрокалориметрия Кальве энтальпия энтропия энергия Гиббса Дальнегорские месторождения
- Дата публикации
- 06.12.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 20
Библиография
- 1. Белов Н. В., Мокеева В. И. Кристаллическая структура ильваита // Тр. Института кристаллографии АН СССР. 1954. № 9. С. 89-102. @@ Belov N. V., Mokeeva V. I. Crystal structure of ilvaite. Proc. Institute of Crystallography USSR Acad. Sci. 1954. N 9. P. 89-102 (in Russian).
- 2. Ефимова М. И., Гусев М. С., Василенко Г. П. Рудообразующая среда по включениям в минералах. М.: Наука, 1989. 381 с.@@ Efimova M. I., Gusev M. S., Vasilenko G. P. Ore-forming environment for inclusions in minerals. Moscow: Nauka, 1989. 381 p. (in Russian).
- 3. Иванова В. П., Касатов Б. К., Красавина Т. Н., Розинова Е. Л. Термический анализ минералов и горных пород. Ленинград: Недра, 1974. 400 с.@@ Ivanova V. P., Kasatov B. K., Krasavina T. N., Rozinova E. L. Thermal analysis of minerals and rocks. Leningrad: Nedra, 1974. 400 p. (in Russian).
- 4. Киселева И. А. Термодинамические свойства и устойчивость пиропа // Геохимия. 1976. № 6. С. 845-854.@@ Kiseleva I. A. Thermodynamic properties and stability of pyrope. Geokhimiya. 1976. N 6. P. 845-854 (in Russian).
- 5. Киселева И. А., Огородова Л. П., Топор Н. Д., Чигарева О. Г. Термохимическое исследование системы СаО-MgO-SiO2 // Геохимия. 1979. № 12. С. 1811-1825.@@ Kiseleva I. A., Ogorodova L. P., Topor N. D., Chigareva O. G. Thermochemical study of the CaO-MgO-SiO2 system. Geochem. Int. 1979. N 12. P. 1811-1825.
- 6. Клемперт С. Я., Суровкин В. М. Вопросы минералогии, геохимии и технологии минерального сырья. Вып. 7. Ташкент: из-во «ФАН» Уз. ССР, 1966. 232 с.@@ Klempert S. Ya., Surovkin V. M. Issues of mineralogy, geochemistry and technology of mineral raw materials. Iss. 7. Tashkent: FAN, 1966. 232 p.
- 7. Кокорин А. М., Кокорина Д. К. Об условиях образования рудных месторождений Дальнегорского района (по данным изучения газово-жидких включений в минералах) / Новые данные по минералогии Дальнего Востока. Владивосток, 1987. С. 102-117.@@ Kokorin A. M., Kokorina D. K. On the conditions of formation of ore deposits in the Dalnegorsk region (based on the study of gas-liquid inclusions in minerals). In: New data on the mineralogy of the Far East. Vladivostok, 1987. P. 102-117 (in Russian).
- 8. Минералы. Т. III. Вып I. Силикаты с одиночнымии сдвоенными кремнекислородными тетраэдрами / Ред. акад. Ф. В. Чухров. М.: Наука, 1972. 883 с.@@ Minerals. Vol. III. Issue I. Silicates with single and double silicon-oxygen tetrahedral. Ed. by Acad. Chukhrov F. V. Moscow: Nauka, 1972. 883 p.
- 9. Мозгова Н. Н., Бородаев Ю. С. О некоторых физических свойствах ильваита // Тр. Мин. музея АН СССР. Вып. 16. 1965. С. 114-140.@@ Mozgova N. N., Borodaev Yu. S. On some physical properties of ilvaite. Proc. Miner. Museum USSR AS. Issue 16. 1965. P. 114-140 (in Russian).
- 10. Огородова Л. П., Киселева И. А., Мельчакова Л. В. Термодинамические свойства биотита // ЖФХ. 2005. № 9. С. 1569-1572.@@ Ogorodova L. P., Kiseleva I. A., Melchakova L. V. Thermodynamic properties of biotite. Rus. J. Phys. Chem. 2005. N 9. P. 1569-1572.
- 11. Огородова Л. П., Киселева И. А., Мельчакова Л. В., Шурига Т. Н. Энтальпия образования природных аннита и биотита // Геохимия. 2009. № 1. С. 109-112.@@ Ogorodova L. P., Kiseleva I. A., Melchakova L. V., Shuriga T. N. Enthalpy of formation of natural annite and biotite. Geochem. Int. 2009. N 1. P. 105-108.
- 12. Огородова Л. П., Киселева И. А., Мельчакова Л. В., Вигасина М. Ф., Спиридонов Э. М. Калориметрическое определение энтальпии образования пирофиллит // ЖФХ. 2011. № 9. С. 1609-1611.@@ Ogorodova L. P., Kiseleva I. A., Melchakova L. V., Vigasina M. F., Spiridonov E. M. Calorimetric determination of the enthalpy of formation of pyrophyllite. Russi. J. Phys. Chem. 2011. N 9. P. 1492-1494.
- 13. Симаненко Л. Ф., Раткин В. В. Партизанское скарново-полиметаллическое месторождение. Геология, минералогия, генезис. М.: Наука, 2008. 158 с.@@ Simanenko L. F., Ratkin V. V. Partizanskoe skarn-polymetallic deposit. Geology, mineralogy, genesis. Moscow: Nauka, 2008. 158 p. (in Russian).
- 14. Спиридонов Э. М. Голотип высоцкита - метаморфогенно-гидротермальный высоцкит (Pd, Ni)S из месторождения Норильск 1. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 4. Геология. 2021. № 2. С. 79-86.@@ Spiridonov E. M. Holotype of vysotskite - metamorphogenic-hydrothermal vysotskite (Pd, Ni)S from the Norilsk 1 deposit. Moscow University Geol. Bull. 2021. N 2. P. 79-86 (in Russian).
- 15. Спиридонов Э. М., Гриценко Ю. Д. Эпигенетический низкоградный метаморфизм и Co-Ni-Sb-As минерализация в Норильском рудном поле. М.: Научный мир, 2009. 218 с.@@ Spiridonov E. M., Gritsenko Yu. D. Epigenetic low-grade metamorphism and Co-Ni-Sb-As mineralization in the Norilsk ore field. Moscow: Nauchniy mir, 2009. 218 p. (in Russian).
- 16. Спиридонов Э. М., Ладыгин В. М., Степанов В. К. Пумпеллиит, эпидот, хлорит, корренсит, селадонит, куммингтонит, титанит, грюнерит, ильваит, сульфиды меди, самородная медь - индикаторы низкоградного метаморфизма базальтоидов трапповой формации СЗ Сибирской платформы. В кн.: Традиционные и новые направления в минералогических исследованиях. М.: ИГЕМ РАН, 2001. С. 153-155.@@ Spiridonov E. M., Ladygin V. M., Stepanov V. K. Pumpellyite, epidote, chlorite, corrensite, celadonite, cummingtonite, titanite, grunerite, ilvaite, copper sulfides, native copper - indicators of low-grade metamorphism of basaltoids of the trap formation of the north-west Siberian platform. In: Traditional and new directions in mineral research. Moscow: IGEM RAS, 2001. P. 153-155 (in Russian).
- 17. Хетчиков Л. И. О ильваите скарново-полиметаллических месторождений // Минер. сб. Львовск. мин. общ. 1956. Т. 10. С. 298-304.@@ Khetchikov L. I. On ilvaite of skarn-polymetallic deposits. Miner. Misc. Lvov Min. Soc. 1956. Vol. 10. P. 298-304 (in Russian).
- 18. Хетчиков Л. И. Материалы по геологии, полезным ископаемым и минералогии южной части Дальнего Востока. М.: Издательство АН СССР, 1960. 168 с.@@ Khetchikov L. I. Materials on geology, useful minerals and mineralogy of the southern part of the Far East. Moscow: USSR Acad. Sci., 1960. 168 p. (in Russian).
- 19. Хетчиков Л. И., Раткин В. В., Малахов В. В. Ильваит скарново-полиметаллических месторождений Дальнегорского рудного района (Приморье) // Тихоокеанская Геология. 1999. Т. 18. № 2. С. 102-111.@@ Khetchikov L. I., Ratkin V. V., Malakhov V. V. Ilvaite of skarn-polymetallic deposits of the Dalnegorsk ore region (Primorye). Pacific Geol. 1999. Vol. 18. N 2. P. 102-111 (in Russian).
- 20. Bonazzi P., Bindi L. Structural adjustments induced by heat treatment in ilvaite. Amer. Miner. 1999. Vol. 84. P. 1604-1612.
- 21. Bonazzi P., Bindi L. Structural properties and heat-induced oxidation-dehydration of manganoan ilvaite from Perda Niedda mine, Sardinia, Italy. Amer. Miner. 2002. Vol. 87. P. 845-852.
- 22. Bonazzi P., Bindi L., Olmi F. Reflectance variationsin heat-treated ilvaite. Miner. Petrol. 2001. Vol. 72. P. 249-251.
- 23. Bonev I. K., Vassileva R. D., Zotov N., Kouzmanov K. Manganilvaite, CaFe2+Fe3+Mn2+(Si2O7) O(OH), a new mineral of the ilvaite group from Pb-Zn scarn deposits in the Rhodope Mountains, Bulgaria. Canad. Miner. 2005. Vol. 43. P. 1027-1042.
- 24. Bunno M. X-ray studies of the relation between formation condition and ordering states in adularia and ilvaite. Thesis, University of Tokyo (1980) (quoted from Takéuchi Y., Haga N. X-ray study on polymorphism of ilvaite, HCaFe2+2Fe3+O2[Si2O7]. Z. Krist. 1983. Vol. 163. P. 267-283).
- 25. Carrozzini B. Crystal structure refinements of ilvaite: new relationships between chemical composition and crystallographic parameters. Eur. J. Miner. 1994. Vol. 6. P. 465-479.
- 26. Cesena M., Schepke M., de Melo M. A.C., Litterst F. J., Amthauer G. Mӧssbauer studies of Mn- and Al-doped synthetic ilvaites. J. Magn. Magn. Mater. 1995. Vol. 140-144. P. 1889-1890.
- 27. Сhukanov N. V. Infrared spectra of mineral species: extended library. Dordrecht: Springer Verlag GmbH, 2014. 1726 p.
- 28. Dotson C. R., Evans B. J. The effects of chemical composition on electron delocalization and magnetic ordering in ilvaite, Ca[Fe2+, Fe3+][Fe2+]Si2O7O(OH). J. Appl. Phys. 1999. Vol. 85. N 8. P. 5234-5236.
- 29. Endo S. Ilvait-manganilvaite series minerals in jasper and iron-manganese ore from Northern Chichibu belt, central Shikoku, Japan. J. Miner. Petrol. Sci. 2017. Vol. 112. P. 166-174.
- 30. Evans B. J., Amthauer G. The electronic structure of ilvaite and the pressure and temperature dependence of its 57Fe Mössbauer spectrum. J. Phys. Chem. Solids. 1980. Vol. 41. P. 985-1001.
- 31. Fehr K. T., Schneider J., Hochleitner R. Structure and physical property relations of Mn ilvaite. Part 1: Compositional, structural and Mössbauer data. Phys. Chem. Miner. 2005. Vol. 32. P. 388-399.
- 32. Finger L. W., Hazen R. M. Crystal structure of monoclinic ilvaite and the nature of the monoclinic-orthorhombic transition at high pressure. Z. Krist. 1987. Vol. 179. P. 415-430.
- 33. Fritsch S, Navrotsky A Thermodynamic properties of manganese oxides. J. Am. Ceram. Soc. 1996. Vol. 79. N 7. P. 1761-1768.
- 34. Gerard A., Grandjean F. Observation by Mössbauer effect of an electron hopping process in ilvaite. Solid State Commun. 1971. Vol. 9. P. 1845-1849.
- 35. Ghose S. Crystal chemistry of iron. In: Handbook of Geochemistry, II 3, 26A 10. Berlin: Springer-Verlag, 1969.
- 36. Ghose S., Hewat A. W., Marezio M. A newton powder diffraction study of the crystal and magnetic structures of ilvaite from 305 K to 5 K - a mixed-valence iron silicate with an electronic transition. Phys. Chem. Miner. 1984. Vol. 11. P. 67-74.
- 37. Ghose S., Sen Gupta P. K., Schlemper E. O. Electron ordering in ilvaite, a mixed-valence iron silicate: crystal strucrure refinement at 138 K. Amer. Miner. 1985. Vol. 70. P. 1248-1252.
- 38. Ghose S., Hewat A. W., Pinkney M. A power newton diffraction study of magnetic phase transitions and spin frustration in ilvaite, a mixed-valence iron silicate showing a semiconductor-insolator transition. Solid State Commun. 1990. Vol. 74. N 5. P. 413-418.
- 39. Grandjean F., Gerard A. Analysis by Mössbauer spectroscopy of the electronic hopping process in ilvaite. Solid State Commun. 1975. Vol. 16. P. 553-556.
- 40. Gustafson W. The stability of andradite, hedenbergite, and related minerals in the system Ca-Fe-Si-O-H. J. Petrol. 1974. Vol. 15. P. 455-496.
- 41. Haga N., Takéuchi Y. A neutron diffraction study of ilvaite. Z. Krist. 1976. Vol. 144. P. 161-174.
- 42. Hîrtopanu P., Dumitraş D.-G., Marincea S., Călin N. Inesite, hubeite, ruizite, apophyllite, and manganoan ilvaite from Cavnic, Eastern Carpathians, Romania. Carpathian J. Earth Environ. Sci. 2022. Vol. 17. N 2. P. 387-400.
- 43. Holland T. J. B. Dependence of entropy on volume for silicate and oxide minerals: A review and a predictive model. Amer. Miner. 1989. Vol. 74. P. 5-13.
- 44. Khetchikov L. I. Materials on geology, useful minerals and mineralogy of the southern p AS. Issue 16. 1965. P. 114-140 (in Russian).
- 45. Larsen A. O., Dahlgren S. Ilvaite from the Oslo Graben, Norway. N. Jb. Miner. Mh. 2002. N 4. P. 169-181.
- 46. Litterst F. J., Amthauer G. Electron delocalization in ilvaite, a reinterpretation of its 57Fe Mössbauer spectrum. Phys. Chem. Miner. 1984. Vol. 10. P. 250-255.
- 47. Makreski P., Jovanovski G., Kaitner B., Gajovié A., Biljan T. Minerals from Macedonia XVIII. Vibrational spectra of some sorosilicates. Vib. Spectrosc. 2007. Vol. 44. P. 162-170.
- 48. Nolet D. A. Electron delocalization observed in the Mössbauer spectrum of ilvaite. Solid State Commun. 1978. Vol. 28. P. 719-722.
- 49. Ogorodova L. P., Melchakova L. V., Kiseleva I. A., Belitsky I. A. Thermochemical study of natural pollucite. Thermochim. Acta. 2003. Vol. 403. P. 251-256.
- 50. Ogorodova L. P., Melchakova L. V., Kiseleva I. A., Peretyazhko I. S. Thermodynamics of natural tourmalines - dravite and schorl. Thermochim. Acta. 2012. Vol. 539. P. 1-5.
- 51. Ogorodova L., Vigasina M., Melchakova L., Rusakov V., Kosova D., Ksenofontov D., Bryzgalov I. Enthalpy of formation of natural hydrous iron phosphate: vivianite. J. Chem. Thermodyn. 2017. Vol. 110. P. 193-200.
- 52. Robie R. A., Hemingway B. S. Thermodynamic properties of minerals and related substances at 298.15 K and 1 bar (105 pascals) pressure and at higher temperatures. U. S. Geol. Surv. Bull. 1995. N 2131. 461 p.
- 53. Robie R. A., Evans H. T., Hemingway B. S. Thermophysical properties of ilvaite CaFe2+2Fe3+Si2O7O(OH); heat capacity from 7 to 920 K and thermal expansion between 298 and 856 K. Phys. Chem. Miner. 1988. Vol. 15. P. 390-397.
- 54. Sheldrick G. M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Cryst. 2015. Vol. C71. P. 3-8.
- 55. Takéuchi Y., Haga N., Bunno M. X-ray study on polymorphism of ilvaite, HCaFe2+2Fe3+O2[Si2O7]. Z. Krist. 1983. Vol. 163. P. 267-283.
- 56. Xuemin K., Ghose S., Dunlap B. D. Phase transitionsin ilvaite, a mixed-valence iron silicate I. A 57Fe Mössbauer study of magnetic order and spin frustration. Phys. Chem. Miner. 1988. Vol. 16. P. 55-60.
- 57. Vassileva R. D., Bonev I. K., Zotov N. High Mn ilvaite from the skarn Pb-Zn deposits in the Central Rhodopes. In: Proc. of the joint Sixth Biennial SGA-SEG. Mineral Deposits at the Beginning of 21st century. Krakov, Poland. 26-29 August 2001. Netherlands, Lisse: Swets & Zeitlinger, 2001. P. 925-928.
- 58. Yamanaka T., Takéuchi Y. Mössbauer spectra and magnetic features of ilvaites. Phys. Chem. Miner. 1979. Vol. 4. P. 149-159.
- 59. Zotov N., Kockelmann W., Jacobsen S. D., Mitov I., Paneva D., Vassileva R. D., Bonev K. Structure and cation order in manganilvaite: A combined x-ray-diffraction, neutron-diffraction and Mössbauer study. Canad. Miner. 2005. Vol. 43. P. 1043-1053.