Впервые проведено комплексное физико-химическое исследование манганильваита (Первый Советский рудник, Дальнегорск, Приморский край) методами рентгеноструктурного, электронно-зондового и термогравиметрического анализов, ИК- и мессбауэровской спектроскопии. Химическая формула минерала (Ca0.95Mn0.042+Mg0.01)(Mn0.652+Fe0.352+)(Fe1.002+ Fe1.003+)[Si2O7]O(OH)1.00. Уточнена структура манганильваита (R = 0.0272 для 896 независимых отражений с I > 2σ(I)). Минерал ромбический, пространственная группа Pnam, параметры элементарной ячейки: a = 12.9895(7), b = 8.8337(4), c = 5.8370(3) Å, V = 669.76(6) Å3. Методом расплавной калориметрии растворения определена энтальпия образования манганильваита Ca1.0 (Mn0.72+Fe0.32+)(Fe1.02+Fe1.03+)[Si2O7]O(OH)1.0(-3778.8 ± 7.5 кДж/моль), рассчитаны значения ΔfH0(298.15 K) для ильваита CaFe2+(Fe2+Fe3+)[Si2O7]O(OH) и манганильваита идеализированного состава CaMn2+(Fe2+Fe3+)[Si2O7]O(OH) (-3739.9 ± 8.7 и -3795.5 ± 7.2 кДж/моль соответственно), рассчитаны стандартные энтропии и энергии Гиббса образования из элементов исследованного дальнегорского манганильваита, ильваита и манганильваита идеализированных составов.
Обобщены опубликованные ранее данные о S-содержащих минералах групп содалита, канкринита и скаполита, а также приведены новые данные об аннон-радикале S в гаюине с соразмерно модулированной структурой и в везувиане. Показано, что аннон-радикал S достаточно широко распространен в качестве примеси в этих минералах, влияя на их окраску как желтый хромофор, а также на такие физические свойства, как характер люминесценции, ЭПР-, КР- и оптические электронные спектры в видимой и ближних ИК- и УФ-областях. Сделан вывод о том, что аннон-радикал S играет важную роль в геохимии серы и может рассматриваться как информативный геохимический маркер.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации